CD - Etude thermodynamique et cinétique globale de la cristallisation de l'oxyde électrochrome WO3 pour application dans les fenêtres intelligentes

Offre de thèse

CD - Etude thermodynamique et cinétique globale de la cristallisation de l'oxyde électrochrome WO3 pour application dans les fenêtres intelligentes

Date limite de candidature

08-03-2026

Date de début de contrat

01-09-2026

Directeur de thèse

BRUYERE Stéphanie

Encadrement

L'encadrement sera effectué par deux chercheurs de l'Institut Jean Lamour. Le suivi de la formation et le suivi de l'avancement des recherches seront effectués par des réunions mensuelles avec les directeurs de thèse. De plus, la proximité des bureaux au sein de l'équipe de recherche permettra d'effectuer un suivi quotidien et de détecter rapidement d'éventuels problèmes.

Type de contrat

Concours pour un contrat doctoral

école doctorale

C2MP - CHIMIE MECANIQUE MATERIAUX PHYSIQUE

équipe

DEPARTEMENT 2 - CP2S : 202 - Elaboration et Fonctionnalités de couches minces (EFCM)

contexte

Le contexte de ce projet de recherche est fondamentalement lié aux problématiques environnementales actuelles, où la nécessité de développer des appareils et matériaux économiseurs d'énergie devient de plus en plus urgente en raison de la demande croissante en énergie et du réchauffement climatique. Dans ce cadre, les fenêtres intelligentes offre une solution clé pour améliorer l'efficacité énergétique des bâtiments modernes. L'utilisation de matériaux comme l'oxyde de tungstène (WO₃) est particulièrement prometteuse grâce à ses propriétés électrochromes, essentielles pour les applications de vitrage intelligent.

spécialité

Sciences des Matériaux

laboratoire

IJL - INSTITUT JEAN LAMOUR

Mots clés

films minces, nanoparticules, cristallisation, microscopie électronqiue en transmission, PVD , ablation laser

Détail de l'offre

Le développement de matériaux économiseurs d'énergie devient essentiel, en particulier face à des changements climatiques extrêmes qui entraînent des températures dépassant 50 °C dans de nombreuses régions du monde [1]. Les fenêtres intelligentes émergent comme une solution cruciale pour améliorer l'efficacité énergétique des bâtiments modernes [2]. Ces fenêtres sont fabriquées à partir des matériaux intelligents, capables d'ajuster dynamiquement leurs propriétés optiques en réponse à des stimuli externes tels que l'irradiation lumineuse, la température ou encore un champs électrique [3]. En contrôlant efficacement la transmission de l'énergie solaire, elles offrent des avantages notables en matière d'efficacité énergétique [4].
Parmi ces matériaux intelligents, l'oxyde de tungstène (WO₃) est l'un des semi-conducteurs les plus étudiés, en raison de ses exceptionnelles propriétés optiques et électrochimiques [5]. L'électrochromisme de WO₃, essentiel pour les fenêtres intelligentes, dépend fortement de sa structure cristalline [6], [7].
Par conséquent, la technique de synthèse a une influence majeure sur les performances du matériau [5], [6].
Dans ce projet, nous proposons de synthétiser WO₃ par pulvérisation cathodique magnétron (PVD) ou par ablation laser en phase liquide (LAL) pour obtenir une phase amorphe métastable soit sous la forme de films minces, soit sous la forme de nanoparticules. Ces synthèse seront suivies par une étude thermocinétique expérimentale de la cristallisation de cette phase par recuit in situ par microscopie électronique en transmission et par diffraction des rayons X [8].
Afin de prédire les conditions optimales de cristallisation et de déterminer des paramètres physiques liés à cette transformation, une approche théorique basée sur un modèle de germination en phase solide sera développée [9]. Ce travail va nous permettre d'étudier en détail les phénomènes physiques et mécanismes associés à la cristallisation des films minces (sans confinement) ou de nanoparticules (avec confinement) de WO₃ et in fine nous aider à optimiser la production de films minces ou de nanoparticules WO3 cristallisé et étendre davantage leurs utilisations dans les fenêtres intelligentes.

Keywords

thin films, nanoparticles, crystallization, TEM, PVD, laser ablation

Subject details

The development of energy-saving materials is becoming essential, particularly in the context of extreme climate change leading to temperatures exceeding 50 °C in many regions of the world. Smart windows are emerging as a key solution to improve the energy efficiency of modern buildings. These windows are made from smart materials capable of dynamically adjusting their optical properties in response to external stimuli such as light irradiation, temperature, or an electric field. By effectively controlling solar energy transmission, they provide significant energy-saving benefits. Among these smart materials, tungsten oxide (WO₃) is one of the most extensively studied semiconductors due to its exceptional optical and electrochemical properties. The electrochromic behavior of WO₃, which is essential for smart window applications, strongly depends on its crystalline structure. Therefore, the synthesis technique has a major influence on material performance. In this project, we propose to synthesize WO₃ by magnetron sputtering (PVD) and by laser ablation in liquid (LAL) in order to obtain a metastable amorphous phase, either in the form of thin films or nanoparticles. These syntheses will be followed by an experimental thermo-kinetic study of the crystallization of this phase using in situ annealing combined with transmission electron microscopy (TEM) and X-ray diffraction (XRD). To predict optimal crystallization conditions and determine the physical parameters associated with this transformation, a theoretical approach based on a solid-state nucleation model will be developed. The research context of this project is fundamentally linked to current environmental challenges, in which the need to develop energy-saving devices and materials is becoming increasingly urgent due to growing energy demand and global warming.

Profil du candidat

- Titulaire d'un diplôme d'ingénieur ou d'un Master 2 dans le domaine de l'ingénierie des matériaux.
- Connaissances en physique du solide et caractérisation des matériaux.
- Anglais courant.

Candidate profile

- Engineering degree or Master's degree (M2) in materials engineering or a related field
- Knowledge of solid-state physics and materials characterization
- Fluent English

Référence biblio

[1] G. Cai, A.L.-S. Eh, L. Ji, P.S. Lee, Recent Advances in Electrochromic Smart Fenestration, Advanced Sustainable Systems 1 (2017) 1700074. https://doi.org/10.1002/adsu.201700074.
[2] S. Nundy, A. Mesloub, B.M. Alsolami, A. Ghosh, Electrically actuated visible and near-infrared regulating switchable smart window for energy positive building: A review, Journal of Cleaner Production 301 (2021) 126854. https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2021.126854.
[3] R. Zhang, B. Xiang, Y. Shen, L. Xia, L. Xu, Q. Guan, S. Tang, Energy-efficient smart window based on a thermochromic microgel with ultrahigh visible transparency and infrared transmittance modulation, J. Mater. Chem. A 9 (2021) 17481–17491. https://doi.org/10.1039/D1TA03917B.
[4] Y. Ke, J. Chen, G. Lin, S. Wang, Y. Zhou, J. Yin, P.S. Lee, Y. Long, Smart Windows: Electro-, Thermo-, Mechano-, Photochromics, and Beyond, Advanced Energy Materials 9 (2019) 1902066. https://doi.org/10.1002/aenm.201902066.
[5] O. Samuel, M.H.D. Othman, R. Kamaludin, O. Sinsamphanh, H. Abdullah, M.H. Puteh, T.A. Kurniawan, WO3–based photocatalysts: A review on synthesis, performance enhancement and photocatalytic memory for environmental applications, Ceramics International 48 (2022) 5845–5875. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2021.11.158.
[6] B. Wen-Cheun Au, A. Tamang, D. Knipp, K.-Y. Chan, Post-annealing effect on the electrochromic properties of WO3 films, Optical Materials 108 (2020) 110426. https://doi.org/10.1016/j.optmat.2020.110426.
[7] Z. Xia, H. Wang, Y. Su, P. Tang, M. Dai, H. Lin, Z. Zhang, Q. Shi, Enhanced Electrochromic Properties by Improvement of Crystallinity for Sputtered WO3 Film, Coatings 10 (2020) 577. https://doi.org/10.3390/coatings10060577.
[8] Z. Fernández-Gutiérrez, S. Bruyère, D. Pilloud, E. Haye, G. Medjahdi, S. Barrat, F. Capon, Thermo-kinetic approach to the crystallization mechanism of thermochromic SmNiO3 thin films: An in situ study in air-annealing, Journal of Alloys and Compounds 960 (2023) 170799. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2023.170799.
[9] S. Barrat, Z. Fernández-Gutiérrez, C. Calvo-Mola, P.-A. Tostivint, S. Bruyère, D. Pilloud, F. Capon, Modeling of the perovskite nickelate SmNiO3 nucleation from amorphous thin films: A Volmer's thermodynamical approach, Acta Materialia 282 (2025) 120509. https://doi.org/10.1016/j.actamat.2024.120509.